結晶性塑膠與非結晶性塑膠

　　從分子的結構觀察，結晶性塑膠─線狀高分子，依樣其化學構造，有些分子的一部份，乃以有規則地集合，將其稱為結晶性塑膠。不是所有的分子都變成此狀態，依據冷卻條件在重量比有40～80%程度變成結晶狀態。此程度稱為“結晶度”。結晶之內都是稱為Lamella的分子鏈彎曲、折疊，而未進入產生單位結晶之結晶部分的分子鏈存在于Lamella或球晶之間，產生非結晶部分。非結晶性塑膠……與結晶性塑膠不同，分子無法有規則地集合。這是由于形成高分子鏈之原子團太大、架橋妨礙結晶。

　　從容積變化的觀察結果，亦可將熱可塑性塑膠分為兩大類，一種是非結晶性塑膠，另一種是結晶性塑膠。對于結晶性與非結晶性之分類，在表中有關各種塑膠的習性已有注明。對于其容積與溫度間之變化，我們可由以下例子來做更進一步的了解。例如：PS(非結晶性塑膠之代表)從20℃加熱到200℃時約膨脹8.3%，以密度而言，從0.97 cm/g增大到1.012 cm/g(結晶性塑膠之代表)在同條件下有下列的變化：

　　20℃容積：1.03 cm/g

　　200℃的容積：1.33 cm/g

　　容積增加率：29%

　　已溶融的非晶性聚合物，采用所使用的射出成形機，可做大幅度的壓縮。因條件而異，過剩的溶融體也可強制填充于模穴內，在這種條件下做出的成形品，殘留著很大的內應力而固化。對成形品的性能有很大的影響。它會在脫模的瞬間被破壞，稍受到外力或因化學藥品的作用也很容易受破壞。

　　結晶性塑膠，因加熱使結晶完全融解，溶融體成了非晶狀態，其動作與非結晶性聚合物一樣。值得注意的是壓力變高時，從結晶質到非結晶質的轉移溫度也會提高。結晶性塑膠成形時，在成形品的品質上有一點很重要，即聚合物在非結晶狀態時必需要完成成形的動作。這件事，特別是對保壓期間而言，保壓中的變形即是因流動而引起的。

　　結晶性塑膠的溶融體急速冷卻后，成形品的某些部份，其再結晶化受到妨礙，再結晶化的現象無法瞬間完成，而隨時繼續進行，密度和結晶化程度之間有直接的關系，結晶化程度高，則密度提高。相反地，結晶化程度低，則密度降低，因急激的冷卻，而使再結晶化受到妨礙的部份，因溫度、時間因素的差異下，或多或少繼續進行后結晶化。后結晶化繼續進行，直到回復原本此部份的密度為止。因此可以了解后結晶化與后收縮是相關連的，后結晶化和后收縮也是造成成形品彎曲變形和尺寸變化(成形品變小)的原因。

　　模穴表面溫度高的話，成形收縮起初很大，熱處理時卻少有變化。因此，在很高的模具表面溫度下做出的成形品，雖然在高溫下使用，但其尺寸安定性卻很好。因此，決定結晶性塑膠的模穴尺寸時，必需要考慮后結晶、后收縮的關系，而重要的是，模穴表面溫度從成形開始就要正確地掌握。當然，要使模穴的表面溫度完全無溫度差是不可能的，但可使用有效的溫度控制系統，盡量減少溫度差。